
es porque NeoFactura no puede encontrar el certificado digital que configuraste en solapa Inicio, Parámetros, solapa AFIP, en el campo "Certificado producción". En la parte derecha de dicho campo se muestra un signo de admiración, indicando que el archivo no fue encontrado:

Recordá que el certificado es el archivo que usa el sistema para conectarse a AFIP y poder autorizar comprobantes o consultar el padrón de contribuyentes.
Seguramente moviste o eliminaste dicho archivo de tu disco y NeoFactura ya no tiene acceso a él.
¿ Cómo solucionarlo ?
Sólo tenes que encontrar ese archivo y configurarlo nuevamente.Clic en el botón "..." del campo "Certificado producción":

Se abre una ventana para que puedas examinar el disco hasta la carpeta en que tenes el certificado, lo seleccionas, finalmente clic en Abrir:

¿ Cómo descargarlo desde AFIP ?
Si no lo encontras, podes descargarlo desde la página de AFIP, dentro del servicio "Administración de certificados digitales":

